【新品推荐】水质 涕灭威、涕灭威砜和涕灭威亚砜的测定（征求意见稿）

一、适用范围

（一）本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中涕灭威、涕灭威砜和涕灭威亚砜的测定。

 （二）采用直接进样法，进样体积为 10 μL 时，涕灭威、涕灭威砜和涕灭威亚砜的方法检出限均为 0.04 μg/L，测定下限均为 0.16 μg/L，直接进样法不适用于海水等高盐度样品的测定。

（三）采用固相萃取法，取样量为 100 mL，定容体积为 1.0 mL，进样体积为2 μL 时，涕灭威、涕灭威砜和涕灭威亚砜的方法检出限均为 4 ng/L，测定下限均为 16 ng/L。

二、方法原理

水中的涕灭威、涕灭威砜和涕灭威亚砜经过滤或固相萃取柱富集净化，用高效液相色谱-三重四极杆质谱分离检测。根据保留时间和特征离子对及其丰度定性，内标法定量。

三、操作流程

（一）样品采集与保存

1.采样容器：使用1 L棕色玻璃瓶，配聚四氟乙烯衬垫瓶盖。采样前需用洗涤剂、自来水、蒸馏水依次洗净，避免目标物污染。

2.采样要求：采集水样时，应将瓶子充满至溢流，不留气泡，立即加盖密封。

3.样品固定：每升水样中加入适量酸（如盐酸溶液或硫酸溶液），调节pH至2~3，以抑制涕灭威类化合物的降解。

4.保存条件：样品应在4℃以下避光保存，尽快进行前处理，通常需在48小时内完成萃取，萃取后提取液可在一定条件下保存更长时间。

（二）样品前处理（固相萃取法）

1.固相萃取柱选择：一般使用C18或HLB等反相吸附填料的商品化固相萃取柱（如500 mg/6 mL规格）；

2.活化：先用一定体积的甲醇或乙腈淋洗萃取柱，再用等体积的纯水或酸化水（pH约2~3）淋洗，保持填料湿润；

3.上样：准确量取适量水样（例如200 mL），以稳定的流速（通常为5~10 mL/min）全部通过已活化的固相萃取柱，使目标物吸附在柱上；

4.淋洗与干燥：上样结束后，用少量纯水或低比例有机相的水溶液淋洗柱床，去除部分杂质。然后抽真空或通入高纯氮气干燥柱床数分钟，除去残留水分；

5.洗脱：使用合适体积的甲醇或乙腈（如5~10 mL）洗脱目标物，收集全部洗脱液于玻璃试管或浓缩管中；

6.浓缩定容：将洗脱液在柔和氮气流下、水浴温度控制在40℃以下浓缩至近干（不使完全吹干）。加入甲醇-水（或流动相初始比例溶剂）准确定容至1.0 mL，涡旋混匀后，用0.22 μm有机相微孔滤膜过滤至进样小瓶中，待测。

（三）仪器分析条件设置

1.液相色谱条件：

（1）色谱柱：反相C18色谱柱（例如柱长100 mm，内径2.1 mm，粒径1.7 μm或类似规格）；

（2）流动相：通常A相为含0.1%甲酸的水溶液（或5 mmol/L乙酸铵水溶液），B相为甲醇或乙腈；采用梯度洗脱程序分离涕灭威、涕灭威砜和涕灭威亚砜；

（3）柱温、流速等参照标准优化条件（如柱温35℃，流速0.3 mL/min）；

2.质谱条件：

（1）离子源：电喷雾离子源（ESI），正离子模式；

（2）扫描方式：多反应监测（MRM），各种目标物的定量离子对和定性离子对、锥孔电压、碰撞能量等按标准给出的最优参数设定；

（3）质谱分辨率、气帘气、雾化气、辅助加热气等参数根据仪器性能调谐至最佳。

 （四）标准曲线绘制

1.标准储备液配制：分别准确称取或移取涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜标准物质，用甲醇配制成一定浓度的单标储备液，再稀释成混合标准使用液；

2.工作曲线制备：用与样品定容液相同的溶剂（如甲醇-水），逐级稀释配制成至少5个浓度点（包含检出限附近及预判样品浓度范围）的混合标准系列；

3.测定与回归：在设定的仪器条件下，对各标准溶液进样，记录目标物峰面积。以峰面积为纵坐标、对应质量浓度为横坐标，拟合线性回归方程，相关系数一般不低于0.995。

（五）结果计算

1.定性分析

2.定量分析