生活饮用水中邻苯二甲酸二(2-乙基已基）酯固相萃取气相色谱质谱法

 

 

 

邻苯二甲酸二(2-乙基已基）酯

 

 

15.1 固相萃取气相色谱质谱法

 

15.1.1 最低检测质量浓度

若取水样 1 L 测定，本方法的最低检测质量浓度分别为:敌敌畏0.42μg/L;2,4,6-三氯酚0.40ug/L;六氯苯,0,25μg/L;乐果,0,72μg/L;五氯酚,0.99μg/L;林丹,0,27μg/L;百菌清,0,42μg/L;甲基对硫磷,0.30μg/L;七氯,0,34μ/L;马拉硫磷,0.40μ/L;毒死,0,25μ/L;对硫磷,0.30μg/L;滴滴涕,0.35ug/L;邻苯二甲酸二(2-乙基已基),0.41μg/L;溴氰菊酯,1.01μg/L。

本方法仅用于生活饮用水的测定。

 

 

 

 

15.1.2 原理

水样中有机物通过以聚甲基丙烯酸酯-苯乙烯为吸附剂的大体积固相萃取柱吸附，用少量甲醇、乙酸乙酯和二氯甲烷洗脱，洗脱液经脱水、净化提纯、浓缩定容后,用气相色谱质谱联用仪分离测定。根据待测物的保留时间和质谱图定性,再通过待测物的定量离子与内标定量离子的相对强度和标准曲线定量。每个水样中含有已知浓度的内标化合物，通过内标校正程序测定

 

15.1.3 试剂

15.1.3.1 溶剂:二氯甲烷(CH2Cl2),乙酸乙酯(CH3COOC2H5)丙酮[(CH3)2CO]、甲醇(CH3OH)均为色谱纯。

15.1.3.2 高纯水:水中干扰物的浓度低于方法中待测物的检出限。

15.1.3.3 盐酸溶液[c(HCI)=6 mol/L]:量取盐酸(ρ20 =1.19 g/mL)50 mL,加纯水至 100 mL。

15.1.3.4 无水硫酸钠;在马弗炉中 400℃加热 2h。

15.1.3.5 抗坏血酸(C6H8O6);优级纯。

15.1.3.6 标准储备溶液：可用纯标准物质制备(称量法),以预先确认过成分纯度的 15 种半挥发性有机物的液体或固体,用甲醇、乙酸乙酯或丙酮为溶剂配制标准储备溶液,质量浓度为1 mg/mL~10 mg/ml。准确称取适量标准样品于5 ml. 容量瓶中,加入约 4.5ml甲醇,乙酸乙酯或丙酮溶解,定容至刻度，把标准储备溶液转移到安瓿瓶中0℃~4℃冷藏、密封、避光保存,可保存半年。或使用有证标准物质。

15.1.3.7 标准中间溶液的配制:将标准储备溶液用丙酮(或乙酸乙酯)稀释成所需的单一或混合化合物的标准中间溶液(建议浓度为 10μg/mL~20 ug/mL)。将标准中间溶液转移到安瓿瓶中，0℃~4℃冷藏、密封、避光保存,可保存 1周。不能将所有的组分溶在同一中间溶液中保存(建议根据待测组分的溶解性来选择合适的溶剂，如丙酮或乙酸乙酷，分类配制)。

15.1.3.8 内标物及回收率指示物溶液:用丙酮分别配制质量浓度为 500μg/mL 的内标混合液(苊-D10、菲-D10、䓛-D12)和回收率指示物(芘-D10)溶液，再将 500 μg/mL 的回收率指示物溶液用丙酮稀释成100ug/mL。内标混合液(苊-D10、菲-D10、䓛-D12)和回收率指示物液于安瓿瓶中0℃~4℃冷藏、密封、避光保存。或使用有证标准物质。

15.1.3.9 气相色谱质谱联用仪性能校准溶液:用二氯甲烷配制质量浓度为 5μg/mL 的十氟三苯基磷(DFTPP)性能校准溶液,于安瓿瓶中,0℃~4℃冷藏、密封、避光保存。

 

15.1.4 仪器设备

15.1.4.1 气相色谱质谱联用仪,气相色谱仪,具程序升温功能:色谱柱为 DB-5MS(30m × 0.25mm，0.25μm)弹性石英毛细管柱，或其他等效色谱柱;质谱仪使用电子电离源(EI)方式离子化，标准电子能量为 70eV;配有工作站和数据处理系统。

15.1.4.2 固相萃取装置:能同时萃取多个样品的手动或自动固相萃取装置。

15.1.4.3 固相萃取柱;萃取相为高交联的聚甲基丙烯酸酯-苯乙烯，或相当性能的固相萃取柱(填充量为200mg,容量为6mL)。

15.1.4.4 干燥柱:装有 5g~7g无水硫酸钠的小柱,不能释放于扰物和吸附待测物。

15,1,4.5 旋转蒸发仪。

15.1.4.6 氨吹仪。

15,1,4.7 马弗炉

15,1,4.8 小样品瓶:2 mL带聚四氟乙烯内衬螺旋盖棕色样品瓶，用于盛装标准溶液和萃取液。

15.1.4.9 样品瓶:2.5 L棕色样品瓶,带聚四氟乙烯内衬螺旋盖,用于盛装水样。

15.1.4.10 微量注射器:5uL、10uL、50uL、100uL和500uL。

 

15.1.5 样品

15.1.5.1 水样的采集与保存

15.1.5.1.1 采集 2.5 L水样于棕色样品瓶,每升水样中加入约 100 mg 抗坏血酸,混合摇匀,以去除余氯。封好样品瓶,0℃~4℃冷藏保存,保存时间为 24 h。

15.1.5.1.2 每批水样要带一个现场空白。

15.1.5.2 水样的预处理

15.1.5.2.1 样品的制备:如水样较为浑浊,由于水样中的颗粒物质会堵塞萃取柱,降低取速率,可使用 0.45um 的玻璃纤维滤膜预先过滤水样，以缩短萃取取时间。

 

15.1.5.2.2 水样送到实验室后,用盐酸溶液[c(HCI)=6 mol/L]将水样的 pH 调至小于 2,过柱富集,萃取液装于密闭玻璃瓶中,0℃~4℃冷藏、密封、避光保存,2d内完成分析。吸附水样后的固相萃取柱,若不能及时洗脱,可在室温下短期保存，一般不超过 10 d,最好在 0℃以下低温保存，以减少因吸附滞留而造成的有机物损失。

15.1.5.2.3 固相萃取柱的活化与除杂质:固相萃取柱依次用 5 ml 二氯甲烷5 ml乙酸乙酯以大约3 mL/min的流速缓慢过柱,加压或抽真空尽量让溶剂流干(约 30 s);再依次用 10 mL 甲醇、10 mL纯水过柱活化，此过程不能让吸附剂暴露在空气中。

5.1.5.2.4 上样吸附:量取1L水样,加人4.0μL 质量浓度为 500μg/mL 的内标和回收率指示物,立刻混匀,使其在水样中的质量浓度均为 2.0μg/L,然后水样以约 15 mL/min 的流速过固相萃取柱。

15.1.5.2.5 脱水干燥:用氮吹或真空抽吸固相萃取柱至干,以去除水分。

15.1.5.2.6 洗脱：依次用3 mL乙酸乙、3ml 二氯甲、1.5 mL 甲醇通过固相萃取柱洗脱,每种溶剂洗脱时浸泡吸附剂 10 min~15 min,所有洗脱液收集在同一收集瓶中。若洗脱液有水分需过无水硫酸钠干燥柱除水。

15.1.5.2.7 洗脱液浓缩与定容:在室温下用氮气将洗脱液吹至近干,再用乙酸乙酯定容至1 mL,待测。

 

 

 

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